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結晶性塑膠與非結晶性塑膠
從分子的結構觀(guān)察,結晶性塑膠─線(xiàn)狀高分子,依樣其化學(xué)構造,有些分子的一部份,乃以有規則地集合,將其稱(chēng)為結晶性塑膠。不是所有的分子都變成此狀態(tài),依據冷卻條件在重量比有40~80%程度變成結晶狀態(tài)。此程度稱(chēng)為“結晶度”。結晶之內都是稱(chēng)為L(cháng)amella的分子鏈彎曲、折疊,而未進(jìn)入產(chǎn)生單位結晶之結晶部分的分子鏈存在于Lamella或球晶之間,產(chǎn)生非結晶部分。非結晶性塑膠……與結晶性塑膠不同,分子無(wú)法有規則地集合。這是由于形成高分子鏈之原子團太大、架橋妨礙結晶。
從容積變化的觀(guān)察結果,亦可將熱可塑性塑膠分為兩大類(lèi),一種是非結晶性塑膠,另一種是結晶性塑膠。對于結晶性與非結晶性之分類(lèi),在表中有關(guān)各種塑膠的習性已有注明。對于其容積與溫度間之變化,我們可由以下例子來(lái)做更進(jìn)一步的了解。例如:PS(非結晶性塑膠之代表)從20℃加熱到200℃時(shí)約膨脹8.3%,以密度而言,從0.97 cm/g增大到1.012 cm/g(結晶性塑膠之代表)在同條件下有下列的變化:
20℃容積:1.03 cm/g
200℃的容積:1.33 cm/g
容積增加率:29%
已溶融的非晶性聚合物,采用所使用的射出成形機,可做大幅度的壓縮。因條件而異,過(guò)剩的溶融體也可強制填充于模穴內,在這種條件下做出的成形品,殘留著(zhù)很大的內應力而固化。對成形品的性能有很大的影響。它會(huì )在脫模的瞬間被破壞,稍受到外力或因化學(xué)藥品的作用也很容易受破壞。
結晶性塑膠,因加熱使結晶完全融解,溶融體成了非晶狀態(tài),其動(dòng)作與非結晶性聚合物一樣。值得注意的是壓力變高時(shí),從結晶質(zhì)到非結晶質(zhì)的轉移溫度也會(huì )提高。結晶性塑膠成形時(shí),在成形品的品質(zhì)上有一點(diǎn)很重要,即聚合物在非結晶狀態(tài)時(shí)必需要完成成形的動(dòng)作。這件事,特別是對保壓期間而言,保壓中的變形即是因流動(dòng)而引起的。
結晶性塑膠的溶融體急速冷卻后,成形品的某些部份,其再結晶化受到妨礙,再結晶化的現象無(wú)法瞬間完成,而隨時(shí)繼續進(jìn)行,密度和結晶化程度之間有直接的關(guān)系,結晶化程度高,則密度提高。相反地,結晶化程度低,則密度降低,因急激的冷卻,而使再結晶化受到妨礙的部份,因溫度、時(shí)間因素的差異下,或多或少繼續進(jìn)行后結晶化。后結晶化繼續進(jìn)行,直到回復原本此部份的密度為止。因此可以了解后結晶化與后收縮是相關(guān)連的,后結晶化和后收縮也是造成成形品彎曲變形和尺寸變化(成形品變小)的原因。
模穴表面溫度高的話(huà),成形收縮起初很大,熱處理時(shí)卻少有變化。因此,在很高的模具表面溫度下做出的成形品,雖然在高溫下使用,但其尺寸安定性卻很好。因此,決定結晶性塑膠的模穴尺寸時(shí),必需要考慮后結晶、后收縮的關(guān)系,而重要的是,模穴表面溫度從成形開(kāi)始就要正確地掌握。當然,要使模穴的表面溫度完全無(wú)溫度差是不可能的,但可使用有效的溫度控制系統,盡量減少溫度差。
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